磷酸酯又称正磷酸酯(以与亚磷酸酯相区别)，是磷酸的酯衍生物，属于磷酸衍生物的一类。磷酸为三元酸，因此根据取代烃基数的不同，又可将磷酸酯分为伯磷酸酯(磷酸一酯、烃基磷酸)、仲磷酸酯(磷酸二酯)和叔磷酸酯(磷酸三酯)，广泛应用于金属加工业领域，在高载荷引起边界润滑条件下减少摩擦和磨损。

 

　　因此磷酸酯常用于机械工业的复杂结构，由于磷酸酯本身吸被阳离子破坏失效，因此使用范围受到极大局限。

 

　　因此，市面上急需一种稳定性好、与阳离子兼容、耐高温、抗老化的与阳离子兼容的磷酸酯微生物改性方法。

 

　　发明内容

 

　　针对现有技术中存在的上述缺陷，本发明旨在提供一种稳定性好、与阳离子兼容、耐高温、抗老化的与阳离子兼容的磷酸酯微生物改性方法。

 

　　为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种与阳离子兼容的磷酸酯微生物改性方法的制造方法，包括以下步骤：

 

　　1)生产前准备

 

　　①原料准备：按重量份准备磷酸酯20份-25份、足量玉米粒、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵5份-8份、足量体积浓度1×108cfu/ml-1×109cfu/ml的烟曲霉菌菌剂、足量体积浓度1×108cfu/ml-1×109cfu/ml的嗜碱菌Alcaligenessp.XJ-T-1菌剂；

 

　　②辅助原料准备：准备足量氢氧化钠、50％体积分数的乙醇水溶液、纯净水；

 

　　③工装及设备准备：准备集热式恒温加热磁力搅拌器、酸度计、电热鼓风干燥箱；

 

　　2)磷酸酯淀粉制备

 

　　①将阶段1)步骤①准备的玉米粒捣碎，然后在碎末中植入足量烟曲霉菌菌剂，待其自然霉化至表面覆盖率100％后获得霉化淀粉；

 

　　②将步骤①获得的霉化淀粉与阶段1)步骤①准备的磷酸酯混合并采用阶段1)步骤③准备的集热式恒温加热磁力搅拌器搅拌均匀，获得混合物，然后升温至50℃-60℃并维持搅拌，反应40min-50min后获得磷酸酯淀粉、菌霉、玉米残渣的混合物，加热灭菌并滤除玉米残渣后获得磷酸酯淀粉；

 

　　3)阳离子取代处理

 

　　①将阶段2)获得的磷酸酯淀粉中加入其质量8倍-9倍的纯净水，获混混溶液，采用阶段1)步骤③准备的酸度计监测混溶液的PH值，然后通过添加氢氧化钠将混溶液的PH值调整为11.5-12.5，获得碱化混溶液；

 

　　②将步骤①获得的碱化混溶液加热至25℃-30℃，然后将阶段1)步骤①准备的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与嗜碱菌Alcaligenessp.XJ-T-1菌剂按质量比2∶1混合后，边搅拌边缓慢加入到加热后的碱化混溶液中，保温同时保持搅拌2h-3h，获得糊状物；

 

　　③将步骤②获得的糊状物采用阶段1)步骤③准备的电热鼓风干燥箱完全烘干，获得干块，然后将干块研碎后采用阶段1)步骤②准备的乙醇水溶液对碎末进行冲洗，然后干燥；

 

　　④重复步骤③5次-7次，即获得所需与阳离子兼容的磷酸酯改性物。

 

　　通过本发明所述技术方案制造的与阳离子兼容的磷酸酯改性物采用分光光度计及相关试验测量，其阳离子取代度高达0.037-0.043，远高于现有技术中的抗阳离子化处理的0.012-0.017，也高于其它化学处理取代度的极限0.030，因此本发明具有更高的与阳离子兼容的性能。

 

　　与现技术比较，本发明由于采用了上述方案，具有以下优点：(1)不同于现有技术规避在阳离子环境内使用磷酸酯(一种阴离子性质有机物)，将润滑酯划分为阴离子润滑酯和阳离子润滑酯，本发明通过将具有优异润滑性能的磷酸酯进行淀粉化反应后具备了多向可选性改性的可能，并且采用的不是常规的高温糊化条件下的淀粉化反应，而是采用具有促淀粉活化功能(当然也会消耗一定量的淀粉，但综合成本仍低于化学方法，且效率更高)的烟曲霉菌，根据相关研究及生产实践证明，添加有烟曲霉菌的玉米中淀粉呈活化状态，相较于糊化状态的淀粉更易发生接枝反应，因此本发明可以使磷酸酯的淀粉化反应进行得更为彻底，且不需要额外添加催化剂(反应度在化学反应的基础上提升10％-20％)。(2)本发明通过最终阳离子化处理，通过淀粉碳链接枝带铵离子的醚基团完成对水溶液及水溶液中阳离子的兼容化改性，使其更能适应具有较多阳离子的使用环境，并且不同于常规技术的是，本发明采用的是能自产破乳剂的兼性嗜碱菌Alcaligenessp.XJ-T-1，这种菌将轻易地将碱性物与有机物鳌合，并破除乳化溶剂对反应的影响，使淀粉接枝更加彻底(常规技术中淀粉接枝到一定程度将被乳化而导致反应难以继续进行，接枝的取代度不高)。(3)通过大量的生产实践，摸索出了关键的工艺参数，才能保证本发明的可靠进行(如在进行淀粉化反应时专门筛选出烟曲霉菌，这种菌对淀粉的消耗度不高但活化程度很高，只需用较低温度进行淀粉化反应即可完成，能量消耗减少80％-90％，时间缩短至20％-60％；又如选用自产破乳剂的兼性嗜碱菌Alcaligenessp.XJ-T-1作为促阳离子化反应的功能菌剂，一方面能促使反应更快更稳定地进行，另一方面能消除部分乳化阻力，保证阳离子化反应的继续推进)，因此本发明是一个严谨的体系，必须是先利用烟曲霉菌完成高反应度的磷酸酯淀粉化反应，再利用特选菌种在淀粉化碳链上嫁接含铵醚基团，最终才能获得本发明高取代度的阳离子化处理，只有进行了这种处理，才能真正实现工业应用中的与阳离子兼容，而不是限定条件的弱碱性环境内。

 

　　具体实施方式

 

　　实施例1：

 

　　一种与阳离子兼容的磷酸酯微生物改性方法的制造方法，包括以下步骤：

 

　　1)生产前准备

 

　　①原料准备：按重量份准备磷酸酯50g、足量玉米粒、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵10g、足量体积浓度1×108cfu/ml-1×109cfu/ml的烟曲霉菌菌剂、足量体积浓度1×108cfu/ml-1×109cfu/ml的嗜碱菌Alcaligenessp.XJ-T-1菌剂；

 

　　②辅助原料准备：准备足量氢氧化钠、50％体积分数的乙醇水溶液、纯净水；

 

　　③工装及设备准备：准备集热式恒温加热磁力搅拌器、酸度计、电热鼓风干燥箱；

 

　　2)磷酸酯淀粉制备

 

　　①将阶段1)步骤①准备的玉米粒捣碎，然后在碎末中植入足量烟曲霉菌菌剂，待其自然霉化至表面覆盖率100％后获得霉化淀粉；

 

　　②将步骤①获得的霉化淀粉与阶段1)步骤①准备的磷酸酯混合并采用阶段1)步骤③准备的集热式恒温加热磁力搅拌器搅拌均匀，获得混合物，然后升温至50℃并维持搅拌，反应40min后获得磷酸酯淀粉、菌霉、玉米残渣的混合物，加热灭菌并滤除玉米残渣后获得磷酸酯淀粉；

 

　　3)阳离子取代处理

 

　　①将阶段2)获得的磷酸酯淀粉中加入其质量8倍的纯净水，获混混溶液，采用阶段1)步骤③准备的酸度计监测混溶液的PH值，然后通过添加氢氧化钠将混溶液的PH值调整为11.5，获得碱化混溶液；

 

　　②将步骤①获得的碱化混溶液加热至25℃，然后将阶段1)步骤①准备的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与嗜碱菌Alcaligenessp.XJ-T-1菌剂按质量比2∶1混合后，边搅拌边缓慢加入到加热后的碱化混溶液中，保温同时保持搅拌2h，获得糊状物；

 

　　③将步骤②获得的糊状物采用阶段1)步骤③准备的电热鼓风干燥箱完全烘干，获得干块，然后将干块研碎后采用阶段1)步骤②准备的乙醇水溶液对碎末进行冲洗，然后干燥；

 

　　④重复步骤③5次，即获得所需与阳离子兼容的磷酸酯改性物。

 

　　通过本发明所述技术方案制造的与阳离子兼容的磷酸酯改性物采用分光光度计及相关试验测量，其阳离子取代度高达0.037，远高于现有技术中的抗阳离子化处理的0.012-0.017，也高于其它化学处理取代度的极限0.030，因此本发明具有更高的与阳离子兼容的性能。

 

　　实施例2：

 

　　一种与阳离子兼容的磷酸酯微生物改性方法的制造方法，包括以下步骤：

 

　　1)生产前准备

 

　　①原料准备：按重量份准备磷酸酯40g、足量玉米粒、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵16g、足量体积浓度1×108cfu/ml-1×109cfu/ml的烟曲霉菌菌剂、足量体积浓度1×108cfu/ml-1×109cfu/ml的嗜碱菌Alcaligenessp.XJ-T-1菌剂；

 

　　②辅助原料准备：准备足量氢氧化钠、50％体积分数的乙醇水溶液、纯净水；

 

　　③工装及设备准备：准备集热式恒温加热磁力搅拌器、酸度计、电热鼓风干燥箱；

 

　　2)磷酸酯淀粉制备

 

　　①将阶段1)步骤①准备的玉米粒捣碎，然后在碎末中植入足量烟曲霉菌菌剂，待其自然霉化至表面覆盖率100％后获得霉化淀粉；

 

　　②将步骤①获得的霉化淀粉与阶段1)步骤①准备的磷酸酯混合并采用阶段1)步骤③准备的集热式恒温加热磁力搅拌器搅拌均匀，获得混合物，然后升温至60℃并维持搅拌，反应50min后获得磷酸酯淀粉、菌霉、玉米残渣的混合物，加热灭菌并滤除玉米残渣后获得磷酸酯淀粉；

 

　　3)阳离子取代处理

 

　　①将阶段2)获得的磷酸酯淀粉中加入其质量9倍的纯净水，获混混溶液，采用阶段1)步骤③准备的酸度计监测混溶液的PH值，然后通过添加氢氧化钠将混溶液的PH值调整为12.5，获得碱化混溶液；

 

　　②将步骤①获得的碱化混溶液加热至30℃，然后将阶段1)步骤①准备的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与嗜碱菌Alcaligenessp.XJ-T-1菌剂按质量比2∶1混合后，边搅拌边缓慢加入到加热后的碱化混溶液中，保温同时保持搅拌3h，获得糊状物；

 

　　③将步骤②获得的糊状物采用阶段1)步骤③准备的电热鼓风干燥箱完全烘干，获得干块，然后将干块研碎后采用阶段1)步骤②准备的乙醇水溶液对碎末进行冲洗，然后干燥；

 

　　④重复步骤③7次，即获得所需与阳离子兼容的磷酸酯改性物。

 

　　通过本发明所述技术方案制造的与阳离子兼容的磷酸酯改性物采用分光光度计及相关试验测量，其阳离子取代度高达0.043，远高于现有技术中的抗阳离子化处理的0.012-0.017，也高于其它化学处理取代度的极限0.030，因此本发明具有更高的与阳离子兼容的性能。

 

　　对所公开的实施例的上述说明，仅为了使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。