磁力搅拌器制备一种3-甲氧基-4-碘苯胺的方法

 

　　技术领域

 

　　本发明涉及化合物合成领域，具体涉及磁力搅拌器制备一种3-甲氧基-4-碘苯胺的方法。

 

　　背景技术

 

　　国内面临着含碘有机中间体种类少，收率不够理想的难题，同时受原料和工艺影响，制备方法不够绿色，伴有酸液、废气的产生。其中，3-甲氧基-4-碘苯胺作为含碘有机中间体，其合成方法鲜有报道，技术流程不全，而且面临收率低、三废量大、成本高等难题。

 

　　发明内容

 

　　本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供了一种低成本且绿色环保的制备方法。本发明的工艺路径简单，原料廉价易得，工艺简单，在不加入相转移催化剂情况下，通过温和的反应条件，两步反应得到的产率都比较高且产生的三废少。而且反应温度比较温和，创造性填补了含碘有机中间体3-甲氧基-4-碘苯胺的制备方法。

 

　　本发明在于制备过程中发生的重氮化和还原反应。首先在酸性条件下，以廉价易得2-甲氧基-4-硝基苯胺为原料，将原料其溶解在稀盐酸中进行酸化，酸化后与亚硝酸钠进行重氮化反应生成重氮盐，反应一段时间后，再向重氮液中加入碘化钾溶液，生成中间产物1-碘-2-甲氧基-4-硝基苯，用锌和盐酸对其进行还原，得到目标产物3-甲氧基-4-碘苯胺。

 

　　为实现上述目的，本发明方法包括如下步骤：

 

　　（1）1-碘-2-甲氧基-4-硝基苯的合成。

 

　　将2-甲氧基-4-硝基苯胺加入到三口瓶中溶解到20.0％的盐酸中，使用df101s集热式恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌20-30min，当反应体系搅拌至灰白色时停止，将反应液在低温反应浴中冷却至0℃以下，缓缓滴加亚硝酸钠溶液，发生重氮化反应；用碘化钾淀粉试纸测试，呈蓝色时停止滴加亚硝酸钠，得重氮化液；在低温浴下将碘化钾溶液缓慢滴加到重氮化液中，反应30min，直至无氮气冒出，停止反应；将得到的反应液通过碳酸氢钠溶液淬灭、盐洗，用乙酸乙酯萃取反应液，去掉水层，得到的有机相减压蒸馏后得深红色中间产物1-碘-2-甲氧基-4-硝基苯。

 

　　（2）3-甲氧基-4-碘苯胺的合成。

 

　　将1-碘-2-甲氧-4-硝基苯加入到双口瓶中,使用df101s集热式恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，室温下加入95%乙醇；搅拌30min后，依次向双口瓶中添加预处理后的金属锌、盐酸，发生还原反应；搅拌24-72h后，用乙酸乙酯萃取、盐洗，去除水层，将有机相减压蒸馏，得到暗红色固体产物3-甲氧基-4-碘苯胺。

 

　　本发明方法中无热源供应，反应体系温度不超过0℃。

 

　　本发明方法步骤（2）中所述预处理后的金属锌是将锌于稀盐酸中活化，进行预处理后的锌。

 

　　本发明方法中盐酸浓度是20％，亚硝酸钠溶液浓度是6%。

 

　　本发明有益效果还在于：在实验过程中杂质去除率高，先进行重氮化反应生成中间产物1-碘-2-甲氧基-4-硝基苯，最后在进行加氢还原生成目标产物3-甲氧基-4-碘苯胺。产生的三废少，所用到的反应物低毒或无毒的常用物质，实验较为安全而且反应温度比较温和，同时高效的解决了我国含碘有机中间体种类少的问题，为医药、农药、塑料、染料等领域的发展提供了新的可能。

 

　　附图说明

 

　　图1为本发明实施例中步骤S1的合成线路图。

 

　　图2为本发明实施例中步骤S2的合成线路图。

 

　　图3为本发明实施例的整体合成线路图。

 

　　具体实施方式

 

　　为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

 

　　本发明实施例提供了一种3-甲氧基-4-碘苯胺的合成方法,包括如下步骤：

 

　　S1、1-碘-2-甲氧基-4-硝基苯的合成。

 

　　将1.7g（0.01mol）2-甲氧基-4-硝基苯胺加入到100ml的三口瓶中溶解到8ml的20.0％的盐酸中，开启使用df101s集热式恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，反应20-30min，当反应体系搅拌至灰白色后开始后续反应，将反应液在低温反应浴中冷却至0℃以下，温度降至0℃以下后，缓缓滴加已配置好的6%的亚硝酸钠溶液（滴加过程中控制反应体系温度不超过0℃，防止温度过高导致副产物的产生）；亚硝酸钠溶液滴加结束时，用碘化钾淀粉试纸测试，呈蓝色为反应终点，得重氮化液。在低温浴下将碘化钾溶液缓慢滴加到重氮化液中，滴加过程中有气泡冒出并产生大量氮气，滴加完毕后反应30min，直至无氮气冒出，停止反应。将得到的反应液通过碳酸氢钠溶液淬灭、盐洗，用乙酸乙酯萃取反应液，去掉水层，得到的有机相减压蒸馏后得深红色中间产物1-碘-2-甲氧基-4-硝基苯2.14g，产率为85.16%。

 

　　S2、3-甲氧基-4-碘苯胺的合成。

 

　　将1.0g(3.58mmol)的1-碘-2-甲氧-4-硝基苯加入到50ml的双口瓶中,开启使用df101s集热式恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，室温下加入15ml的95%乙醇，搅拌30min；将适量的锌粒加至稀盐酸中活化；向双口瓶中依次加入0.8（12mmol）活化后的锌粒、10ml20%的盐酸溶液，室温下搅拌反应72h；反应结束后，停止反应，将得到的反应液用乙酸乙酯萃取、盐洗后，去除水层，得到的有机相减压蒸馏后，得到暗红色固体产物3-甲氧基-4-碘苯胺2.18g，产率为81.23%。

 

　　以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。